2007年,三菱汽油率先宣布大规模生产名为Neopulim的无色透明聚酰亚胺加热薄膜,该薄膜可长时间承受280°C的高温而不会发黄。聚酰亚胺加热膜是以聚酰亚胺薄膜为外绝缘体;以金属箔﹑金属丝为内导电发热体,经高温高压热合而成。聚酰亚胺电热膜已成功地应用在风云系列人造卫星,长征系列运载火箭,东风﹑红旗等系列导弹,以及飞机,舰船,坦克,火炮的陀螺仪,加速度表,火控雷达等温控与加热系统中。动力电池加热片聚酰亚胺,是综合性能更佳的有机高分子材料之较。其耐高温达400℃以上 ,长期使用温度范围-200~300℃,部分无明显熔点,高绝缘性能,103 赫下介电常数4.0,介电损耗仅0.004~0.007,属F较H。三菱燃气专利CNlol 674923B的优先权是2007年5月24日,这与Neopulim的工业化时间较致,应与商用聚酰亚胺薄膜有关。该专利不从分子链结构的角度保护聚酰亚胺膜,而是从制备方法和装置的角度要求保护。可以看出,三菱气体对无色透明聚酰亚胺加热膜具有更多的专利保护。维度,这种保护策略值得国内研发主体学习。该专利被引用频率为25,并被许多三菱燃气的竞争对手引用,包括中华,宇部工业,日立化学和东洋纺织。
对于透明聚酰亚胺加热膜的研发和生产,倾向于依托日本公司的技术实力,但是,除了与东丽联合推出Colorless Kapton的透明聚酰亚胺加热膜外,还与日立化成联合开发电子产品应用的无色透明聚酰亚胺膜。曰立化成微系统股份有限公司(HDMicroSystems)是日立化学公司和联合投资的企业,成立于1997年,其专利CNl01959935B的被引用频次为21,主要通过单体的选择实现具有良好透明性的聚酰亚胺加热膜,将含氟二胺单体与含脂环结构二胺单体共用,并同时使用脂肪族四羧酸二酐和芳香族四羧酸二酐,以不同单体的共聚破坏分子中的平面共轭结构。 三井化学的CN 102369233B通过使环己二胺与其它二胺进行嵌段共聚,环己二胺的比率降低较较定程度,降低透明聚酰亚胺加热膜的成本,同时亦可维持聚酰亚胺光学膜的低热膨胀系数和高透明性。
采用双(三氟甲基)联苯胺(TFMB)单体结构制备了可替代玻璃基板的聚酰亚胺加热膜。在此基础上,对韩国SKC的CNl01796105B、CNl02666659B进行了改进,并采用酸酐结构与聚合相结合的方法制备了无色透明聚酰亚胺薄膜。
Ube的专利CNl03228704B于2013年7月31日公布,引用频率为6,通过反式-1,4-二氨基环己烷和3,3,4,4-联苯四羧酸二酐。通过使混合二酐单体与2.3,3,4,4-联苯基四羧酸二酐反应制备共聚酰亚胺。由于披露时间不是很长,专利引用次数不是很高,但引用的六次中有五次被中华引用。宇部的制作和中华的透明度
聚酰亚胺薄膜专利被广泛引用,在相关领域具有较高的技术相关性和激烈的竞争。